A | B | C | D | E | F | G | H | CH | I | J | K | L | M | N | O | P | Q | R | S | T | U | V | W | X | Y | Z | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9
Metateze enynů jsou organické reakce alkynů s alkeny katalyzované karbenem kovu, jejímiž produkty jsou deriváty buta-1,3-dienu; jedná se o druh metateze alkenů.[1]
Obecný průběh je znázorněn na tomto obrázku:
Pokud reakce probíhá vnitromolekulárně (uvnitř molekuly enynu), dochází k tvorbě kruhu a jedná se o uzavírací metatezi enynu:
Y je kyslík nebo dusík a n je celé číslo.
Tato reakce byla v roce 1985 použita k přeměně bifenylu 1 na fenantren:[2]
Použitým katalyzátorem je karbonyl wolframu; ve stechiometrickém množství (1 ekvivalent) dává 41% výtěžek fenantrenu 2 a při katalytickém množství vzniká fenantren 3. Stereoselektivita reakce je vysoká, atom kovu se váže pouze na jeden z alkynových uhlíků.
Mechanismus
Na následujícím obrázku je znázorněn mechanismus metateze enynu:
Na začátku vytvoří alkynová skupina enynu 1 metalocyklobutenový meziprodukt 3 reakcí s karbenem 2 (R' a R'' mohou být libovolné stabilizující organické skupiny). V následujícím kroku se vytvoří nová dvojná vazba a karbenové centrum (4). Následuje uzavření kruhu reakcí tohoto centra s alkenovou skupinou, kterým se vytváří metalocyklobutan 5, stejně jako v běžné metatezi alkenu. V posledním kroku vznikne butadienová skupina odštěpením methylenového karbenu, což spouští další cyklus, tentokrát s R' = H a R'' = H.
Tento navržený mechanismus se označuje jako „yn-enový“. Obzvláště u katalyzátorů založených na rutheniu se ale začínají objevovat důkazy o průběhu reakce „en-ynovým“ mechanismem.
Řídicí silou je zde tvorba termodynamicky stabilního konjugovaného butadienu.
Úpravy
Metateze enynů lze urychlit přidáním ethenu:[3]
Při této reakci s využitím Hoveydových–Grubbsových katalyzátorů ethen přeměňuje alkynovou skupinu na odpovídající dien a poté proběhne reakce s alkenovou skupinou.
Odkazy
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Enyne metathesis na anglické Wikipedii.
- ↑ Steven T. Diver; Anthony J. Giessert. Enyne Metathesis (Enyne Bond Reorganization). Chemical Reviews. 2004, s. 1317–1382. DOI 10.1021/cr020009e. PMID 15008625.
- ↑ Thomas J. Katz; Timothy M. Sivavec. Metal-catalyzed rearrangement of alkene-alkynes and the stereochemistry of metallacyclobutene ring opening. Journal of the American Chemical Society. 1985, s. 737–738. Dostupné online. DOI 10.1021/ja00289a054.
- ↑ Ana Núñez; Ana M. Cuadro; Julio Alvarez-Builla; Juan J. Vaquero. Enyne ring-closing metathesis on heteroaromatic cations. Chemical Communications. 2006, s. 2690–2692. DOI 10.1039/b602420c. PMID 16786089.
Související články
Externí odkazy
Obrázky, zvuky či videa k tématu Metateze enynů na Wikimedia Commons
Text je dostupný za podmienok Creative Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších podmienok. Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky použitia.
Antény
Chemické zdroje elektriny
Chladenie v elektrotechnike
Elektrická sústava automobilu
Elektrická trakcia
Elektrické prístroje
Elektrické súčiastky
Elektrické spotrebiče
Elektrické stroje
Čítanie (elektrotechnika)
Činný výkon
Štatistická dynamika
Živý vodič
Admitancia
Antiparalelné zapojenie
Asynchrónny motor
Blúdivý prúd
Bočník (elektrotechnika)
Diak (polovodičový prvok)
Displej s kvapalnými kryštálmi
Elektrická inštalácia
Elektrická rezonancia
Elektrická sila
Elektrická vodivosť
Elektrické zariadenie
Elektrický obvod
Elektrický zvonec
Elektroenergetika
Elektromer
Elektrometer
Elektromobil
Elektromotor
Elektromotorické napätie
Elektrotechnický náučný slovník
Elektrotechnika
Elektrotechnológia
Fázor
Faradayova klietka
Frekvencia (fyzika)
Graetzov mostík
Impedancia
Indukčnosť
Induktancia
Istič
Izolácia (elektrotechnika)
Izolant
Jadro vodiča
Jednobran
Jednosmerný prúd
Joulovo teplo
Katóda
Koaxiálny kábel
Kompenzácia účinníka
Konduktometria
Konektor (elektrotechnika)
Korónový výboj
Lanko (elektrotechnika)
Leptanie
Logické hradlo
Magnetická susceptibilita
Magnetizácia (veličina)
Merný elektrický odpor
Mobilné zariadenie
Napájací zdroj
Napäťový chránič
Napäťový násobič
Nortonova veta
Odpínač
Odpojovač
OLED
Olovený akumulátor
Paralelné zapojenie
Peltierov článok
Plošná hustota elektrického prúdu
Poistka (elektrotechnika)
Posuvný prúd
Prúdový chránič
Prenosové médium
Prieletový klystrón
Primárny elektrochemický článok
Reaktancia
Rekuperácia (dopravný prostriedok)
Relé
Reproduktorová výhybka
Rezistancia
Rozhranie (interface)
Sériové zapojenie
Seebeckov jav
Sekundárny elektrochemický článok
Settopbox
Skrat
Sonar
Spínač
Spínaný zdroj
Straty v mikropásikových vedeniach
Striedavý prúd
Stupeň ochrany krytom
Svetelná výbojka
Symetrizačný člen
Technická normalizácia
Tepelné relé
Tepelne vodivostný detektor
Termočlánok
Théveninova veta
Transformátor
Transformátor s fázovou reguláciou
Trojfázová sústava
Tuhá fáza (elektronika)
Tyratrón
Usmerňovač (elektrotechnika)
Uzemnenie
Uzol (vodiče)
Vírivý prúd
Výbojka
Varistor
Ventilátor
Vodič (elektrotechnika)
Voltov stĺp
Vstavaný systém
Zásuvka (elektrotechnika)
Zdroj (elektrotechnika)
Zisk antény
Text je dostupný za podmienok Creative
Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších
podmienok.
Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky
použitia.
www.astronomia.sk | www.biologia.sk | www.botanika.sk | www.dejiny.sk | www.economy.sk | www.elektrotechnika.sk | www.estetika.sk | www.farmakologia.sk | www.filozofia.sk | Fyzika | www.futurologia.sk | www.genetika.sk | www.chemia.sk | www.lingvistika.sk | www.politologia.sk | www.psychologia.sk | www.sexuologia.sk | www.sociologia.sk | www.veda.sk I www.zoologia.sk