Hexakarbonyl molybdenu - Zákldné pojmy z elektrotechniky

Hexakarbonyl molybdenu
	Strukturní vzorec
	Model molekuly
Obecné
Systematický název	hexakarbonyl molybdenu
Funkční vzorec	Mo(CO)6
Sumární vzorec	MoC6O6
Vzhled	růžové krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS	13939-06-5
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	237-713-3
PubChem	98885
ChEBI	30508
SMILES	O=C=(=C=O)(=C=O)(=C=O)(=C=O)=C=O
InChI	InChI=1S/6CO.Mo/c6*1-2;
Vlastnosti
Molární hmotnost	264,02 g/mol
Teplota tání	150 °C (423 K)
Teplota varu	156 °C (429 K)
Hustota	1,96 g/cm3
Rozpustnost ve vodě	nerozpustný
Rozpustnost v nepolárních; rozpouštědlech	rozpustný v benzenu a diethyletheru
Termodynamické vlastnosti
Standardní slučovací entalpie ΔHf°	−989,1 kJ/mol
Standardní molární spalná entalpie ΔH°sp	−2123,4 kJ/mol
Bezpečnost
	; GHS06
H-věty	H300 H310 H315 H319 H330 H413
P-věty	P261 P271 P280 P304+340+311 P405 P501
	Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Hexakarbonyl molybdenu je chemická sloučenina se vzorcem Mo(CO)₆. Jedná se, podobně jako u hexakabonylů chromu a wolframu, o těkavou, na vzduchu stálou, pevnou látku obsahující kov v oxidačním čísle 0.

Struktura a vlastnosti

Mo(CO)₆ má oktaedrickou geometrii vytvořenou šesti CO ligandy navázanými na atom Mo.

Mo(CO)₆ se připravuje redukcí chloridů nebo oxidů molybdenu oxidem uhelnatým, díky jeho nízké ceně ale není nutná příprava v laboratoři.^[1] Na vzduchu je stálý a v nepolárních organických rozpouštědlech jen málo rozpustný.

Výskyt

Mo(CO)₆ byl nalezen na skládkách a v odpadních vodách, kde se vyskytují redukční anaerobní podmínky, napomáhající jeho tvorbě.^[2]

Využití ve výzkumu

Hexakarbonyl molybdenu je často používán ve výzkumu.^[3] Jeden nebo více CO ligandů lze nahradit jinými a vytvořit tak další komplexy.^[4] Mo(CO)₆, a obdobné sloučeniny se používají jako katalyzátory v organické syntéze, například při metatezích alkynů a Pausonových–Khandových reakcích.

Mo(CO)₆ reaguje s 2,2′-bipyridinem za vzniku Mo(CO)₄(bipy). Ultrafialovou fotolýzou roztoku Mo(CO)₆ v tetrahydrofuranu vzniká Mo(CO)₅(THF).

Mo(CO)4(piperidin)2" class="mw-editsection-visualeditor">editovat | editovat zdroj

Tepelnou reakcí Mo(CO)₆ s piperidinem vzniká komplex Mo(CO)₄(piperidin)₂. Piperidinové ligandy jsou zde nestálé, což umožňuje navázání jiných ligandů za mírných podmínek; například reakcí s trifenylfosfinem ve vroucím dichlormethanu (teplota varu kolem 40 °C) se vytváří cis-Mo(CO)₄(PPh₃)₂. Tento cis- komplex se v toluenu izomerizuje na trans-Mo(CO)₄(PPh₃)₂.^[5]

Mo(CO)₃(MeCN)₃editovat | editovat zdroj

Mo(CO)₆ lze také přeměnit na tris(acetonitril)ový komplex; ten se dá použít jako zdroj Mo(CO)₃, kde například reakcí s allylchloridem vzniká MoCl(allyl)(CO)₂(MeCN)₂, zatímco za přítomnosti KTp se tvoří anion MoTp(CO)₃⁻ a reakcí s cyklopentadienidem sodným MoCp(CO)₃⁻. Tyto anionty reagují s řadou různých elektrofilů.^[6] Podobným zdrojem Mo(CO)₃ je trikarbonyl cykloheptatrienmolybdenu.

Zdroj atomů Moeditovat | editovat zdroj

Hexakarbonyl molybdenu se používá při depozici indukované paprskem elektronů, protože se snadno odpařuje a následně paprskem elektronů rozkládá za uvolnění atomů molybdenu.^[7]

Bezpečnosteditovat | editovat zdroj

Stejně jako ostatní karbonyly kovů je Mo(CO)₆ nebezpečný jakožto těkavý zdroj kovu a oxidu uhelnatého.

Odkazyeditovat | editovat zdroj

Referenceeditovat | editovat zdroj

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Molybdenum hexacarbonyl na anglické Wikipedii.

↑ GREENWOOD, N. N.; EARNSHAW, A. Chemie prvků. 1. vyd. Praha: Informatorium, 1993. 1635 s. ISBN 80-85427-38-9. S. 1281–1283.
↑ J. Feldmann. Determination of Ni(CO)₄, Fe(CO)₅, Mo(CO)₆, and W(CO)₆ in Sewage Gas by Using Cryotrapping Gas Chromatography Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry. Journal of Environmental Monitoring. 1999, s. 33–37. DOI 10.1039/a807277i. PMID 11529076.
↑ J. W. Faller; K. M. Brummond; B. Mitasev. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons, 2006. ISBN 0471936235. DOI 10.1002/047084289X.rh004.pub2. Kapitola Hexacarbonylmolybdenum.
↑ THE SYNTHESIS & SPECTROSCOPIC CHARACTERISATION OF METAL CARBONYL COMPLEXES online. Dostupné v archivu pořízeném z originálu dne 2008-03-09.
↑ D. J. Darensbourg; R. L. Kump. A Convenient Synthesis of cis-Mo(CO)₄L₂ Derivatives (L = Group 5a Ligand) and a Qualitative Study of Their Thermal Reactivity toward Ligand Dissociation. Inorganic Chemistry. 1978. DOI 10.1021/ic50187a062.
↑ C. Elschenbroich; A. Salzer. Organometallics: A Concise Introduction. s.l.: Wiley-VCH, 1992. ISBN 3-527-28165-7.
↑ S. J. Randolph; J. D. Fowlkes; P. D. Rack. Focused, Nanoscale Electron-Beam-Induced Deposition and Etching. Critical Reviews of Solid State and Materials Sciences. 2006, s. 55–89. DOI 10.1080/10408430600930438. Bibcode 2006CRSSM..31...55R.

Literaturaeditovat | editovat zdroj

MARRADI, M. Synlett Spotlight 119: Molybdenum Hexacarbonyl Mo(CO)₆. Synlett. 2005, s. 1195–1196. Dostupné online. DOI 10.1055/s-2005-865206.
FELDMANN, J.; CULLEN, W. R. Occurrence of Volatile Transition Metal Compounds in Landfill Gas: Synthesis of Molybdenum and Tungsten Carbonyls in the Environment. Environ. Sci. Technol.. 1997, s. 2125–2129. DOI 10.1021/es960952y. Bibcode 1997EnST...31.2125F.
FELDMANN, J.; GRÜMPING, R.; HIRNER, A. V. Determination of Volatile Metal and Metalloid Compounds in Gases from Domestic Waste Deposits with GC/ICP-MS. Fresenius' J. Anal. Chem.. 1994, s. 228–234. Dostupné online. DOI 10.1007/BF00322474. S2CID 95405500.

Externí odkazyeditovat | editovat zdroj

Obrázky, zvuky či videa k tématu Hexakarbonyl molybdenu na Wikimedia Commons

Zdroj:https://cs.wikipedia.org?pojem=Hexakarbonyl_molybdenu
Text je dostupný za podmienok Creative Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších podmienok. Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky použitia.

[1] GREENWOOD, N. N.; EARNSHAW, A. Chemie prvků. 1. vyd. Praha: Informatorium, 1993. 1635 s. ISBN 80-85427-38-9. S. 1281–1283.

[2] J. Feldmann. Determination of Ni(CO)₄, Fe(CO)₅, Mo(CO)₆, and W(CO)₆ in Sewage Gas by Using Cryotrapping Gas Chromatography Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry. Journal of Environmental Monitoring. 1999, s. 33–37. DOI 10.1039/a807277i. PMID 11529076.

[3] J. W. Faller; K. M. Brummond; B. Mitasev. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons, 2006. ISBN 0471936235. DOI 10.1002/047084289X.rh004.pub2. Kapitola Hexacarbonylmolybdenum.

[4] THE SYNTHESIS & SPECTROSCOPIC CHARACTERISATION OF METAL CARBONYL COMPLEXES online. Dostupné v archivu pořízeném z originálu dne 2008-03-09.

[5] D. J. Darensbourg; R. L. Kump. A Convenient Synthesis of cis-Mo(CO)₄L₂ Derivatives (L = Group 5a Ligand) and a Qualitative Study of Their Thermal Reactivity toward Ligand Dissociation. Inorganic Chemistry. 1978. DOI 10.1021/ic50187a062.

[6] C. Elschenbroich; A. Salzer. Organometallics: A Concise Introduction. s.l.: Wiley-VCH, 1992. ISBN 3-527-28165-7.

[7] S. J. Randolph; J. D. Fowlkes; P. D. Rack. Focused, Nanoscale Electron-Beam-Induced Deposition and Etching. Critical Reviews of Solid State and Materials Sciences. 2006, s. 55–89. DOI 10.1080/10408430600930438. Bibcode 2006CRSSM..31...55R.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]